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早期的化学（第3页）

所以这种方法也叫钟罩法。

瓦德可能是在逃罪往法国期间生活在巴黎附近圣日耳曼（St.Grermain）时学会了这一方法。

瓦德制造硫酸的设备是具有40—50加仑（英国容量单位，1加仑=4.546L）容量的球形广口玻璃瓶。

操作时在瓶内放置少量水，并放置一个小粗陶器罐，罐上放置一铁盘，内放硫黄和硝石的混合物，用赤热的小铁铲点燃混合物后用木塞将瓶口塞紧，经过一段时间后重复装置，直到达到希望浓度的硫酸。

由于生产中产生有害的烟雾，使环境污染，瓦德的硫酸制造作坊遭到当地居民的反对，在1740年迁到英格兰北部里士满（Richmond），并在1749年取得英国专利。

瓦德为了保守他的制造秘密，雇用不会英格兰语的威尔士工人。

不过，他还是将秘密告诉了他的朋友帕奇（Page，John），在1763年他死后被公开了。

但是当时玻璃吹制工是如何制成如此大容量的玻璃器皿还是个谜。

瓦德的硫酸工场使用了大约100个球形广口玻璃瓶，使当时的硫酸价格降到每磅2先令6便士（英国货币单位）。

这相当于以前每盎斯的价格，1磅等于16盎斯，这就是说，使硫酸价格下降了为原价格的116。

不过，瓦德制造硫酸的设备和操作方法很快被另一位英国人罗布克（Roebuck，John1718—1794）创造的铅室法取代。

罗布克是一位医学博士、医生，1764年当选为英国皇家学会会员。

他在18世纪40年代里居住在英国工业城市伯明翰（Birmingham），私人开业行医，并创建铁工场，还经营从珠宝饰件废料中回收金、银业务。

1746年和他的合作人加贝特（Garbett，Samuel1717～1805）在回收金、银中需要硫酸溶解杂质，从化学教科书中了解到铅能抵抗硫酸的腐蚀，于是用木料做成框架，用铅板作为墙壁，造成每边6英尺（英国长度单位，1英尺=0.3048m）的立方形铅室。

操作时将硫黄和硝石放置在一铁勺中，点燃后放进铅室内一铁盘中，使产生的硫的氧化物气体被预先喷洒在铅室内壁的水吸收，形成硫酸，并不断添加硫黄和硝石，大约每隔4个星期取出一次酸，再放进玻璃容器中加热浓缩。

到1749年，罗布克在苏格兰普雷斯顿潘（Prestonpans）创建“普雷斯顿潘硫酸公司”

（PrestonpansVitriolCo．），建造了更大更多的铅室，雇用了50位工人，分日夜班操作，使硫酸的产量从成磅到成吨，不仅供英国使用，而且远销到欧洲大陆。

罗布克也为了保守生产技术的秘密，在他的工场四周建造了高墙，要求每个工人宣誓保密。

但是在金钱的诱惑下，冲垮了高墙，废弃了宣誓。

波德利（Bewdley）的一位富有的化学品制造商人斯基（Skey.Samuel）买通了一位工人，得知铅室的构造和操作过程，建造了每边长10英尺立方形的铅室制造硫酸。

接着，在伦敦或其它一些地方以及法国一些地方也相继建造起铅室。

铅室建造得越来越大，数量越来越多。

1805年，英国布恩特岛（BurntIsland）上一家硫酸制造场建有360个铅室，每个铅室体积达192立方英尺。

法国蒙特利埃（Montpellier）大学化学教授、富有的工业家夏普塔尔（Chaptal，JeanAntoineClaude1756～1832）提出最大的铅室以每边25英尺和高15英尺为宜，但是他曾建了一个80英尺长、40英尺宽和50英尺高的大铅室，在使用了18个月后倒塌了。

为降低硫酸生产成本，一些制造厂家逐渐用黄铁矿或黄铜矿和其它含硫矿物代替硫黄。

一些厂家在生产设备方面也在不断改进，例如采用喷水蒸气进入铅室，代替向铅室内壁喷洒水，另置燃烧硫黄或其它含硫矿物的炉子，而不是在铅室内燃烧。

这样，使硫酸生产逐渐由间歇式转向连续式，使硫酸产量大增。

到1878年，欧洲硫酸的年产量已达数百万吨。

一段时期里硫酸制造者们认为制造硫酸过程中燃烧硫黄时添加硝石的目的是产生氧气，以氧化二氧化硫为三氧化硫，因而不再向铅室供应空气。

1806年法国德索梅（Desormes，CharlesBernard1777～1862）和克莱门（ClementNicolas1779～1841）翁婿两位化学家观察到，将二氧化硫与二氧化氮的混合气体通入铅室中形成白色晶体，将此白色晶体用水处理，形成硫酸并重新放出一氧化氮气体，因而确定二氧化硫在铅室中并非直接被氧气氧化，而是与氮的氧化物形成中间产物，形成硫酸的整个过程是一个循环过程。

这引起不少化学家们的研究，经过多人多次研究确定，铅室中二氧化硫和一氧化氮、氧气以及水形成亚硝基硫酸（ONOSO2H），亚硝基硫酸再与水反应，形成硫酸并释放出氮的氧化物，可以用下列化学方程式表示：

2NO+O2→2NO2

2SO2+3NO2+H2O→2ONOSO2OH+NO

2ONOSO2OH+H2O→2H2SO4+NO+NO2